Fragmentacions Reductives d'Enllaços C-Heteroàtom. Efectes Electrònics, Electròfils i Electrostàtics

Las fragmentaciones reductivas de enlaces C-heteroátomo son procesos fundamentales en la química sintética (p.ej. la reacción SRN1) y en la química biológica. Sin embargo sus aspectos fundamentales han sido muy poco estudiados. En el presente proyecto se propone una aproximación multidiciplinar a las fragmentaciones reductivas de éteres de alquilo y fenilo (como modelos de grupos funcionales con enlaces C-hereroátomo fuertes). Se estudiaran los procesoso fragmentativos bajo reducción química (metales alcalinos), electroquímica y fotoquímica, en diferentes condiciones de modo que puedan establecerse los efectos electrófilos y electrostáticos de los contracationes de los radicales aniones por separdo. La influencia de la distribución de spín del radical anión en el resultado final de la reacción de fragmentación se estudiará por EPR (resonancia paramagnética electrónica) y la termodinámica del proceso se establecerá utilizando ciclos termodinámicos y parámetros derivados de mediciones electroquímicas. De todo este estudio se esperan obtener las influencias relativas de los diferentes factores en la barrera intrínseca (energia de reorganización de Marcus) y conocer que sustratos dan lugar a reacciones controladas por la termodinámica (siguen el prinicipio de reactividad-selectividad) o por la citada barrera intrinseca (su velocidad es independiente de la fuerza conductora de la reacción). Finalmente, los conocimientos adquiridos en las fragmentaciones de éteres de alquilo y arilo serán aplicados en le diseño de condiciones capaces de producir fragmentaciones reductivas de otros sistemas como las alquil aril aminas