Els anells {Pt\sub 2\nosub S\sub 2\nosub } com metal·lolligands i com unitats bàsiques en estructures macromoleculars. Química bioinorgànica de tiolats metàl·lics: comportament \i in vivo\i0 de metal·

El objetivo de este proyecto es abrir nuevas perspectivas en las dos líneas de investigación del grupo, en base a los resultados obtenidos en el proyecto actualmente en curso (PB97-0216) y a la evolución de ambos campos según la bibliografía. Así, el estudio de los complejos metálicos con ligandos que contienen azufre se dirige a analizar, desde un punto de vista experimental y teórico, la influencia de la naturaleza de la fosfina terminal en las características electrónicas y en consecuencia en la estabilidad y reactividad (carácter àcido-base de Lewis y comportamiento redox) del core central {Pt\sub 2\nosub S\sub 2\nosub} en complejos de fórmula general [(P\sub O\nosub P)Pt(\mu-S)\sub 2\nosub Pt(P\sub O\nosub P)].Adicionalmente, se pretende utilizar estos complejos como unidades básicas para formar estructuras macromoleculares de fórmula [(Pt\sub 2\nosub S\sub 2\nosub )\sub m\nosub {L\sub 2\nosub Pt(\mu-S)\sub 2\nosub PtL\sub 2\nosub }\sub n\nosub ] cohesionadas por anillos puente {Pt\sub 2\nosub S\sub 2\nosub }. Por otra parte, se ensayarán los ligandos tiomida o iminotiol como alternativa para evitar la formación de especies poliméricas características de los tiolatos metálicos. En el campo de la bioinorgánica se pretende contribuir al estudio de las funciones específicas de las metalotioneínas (MT), hoy todavía materia de debate. La pureza de las MT obtenidas por ingeniería genética facilita determinar su capacidad coordinante \i in vivo\i0 frente a metales esenciales, y en consecuencia permitirá establecer-por comparación con los resultados obtenidos \i in vitro\i0 -su carácter de Zn- o Cu- tioneina. Un análisis filogenético de estos datos ha de permitir proponer una nueva clasificación de las MT, más funcional que la actual. El estudio de la actividad antioxidante de especies Zn-MT, Cu-MT y Zn, Cu-MT procedentes de organismos muy diversos será determinante para corroborar que la clasificación propuesta está de acuerdo con la funcionalidad de las MT