Anionic organic guests incorporated in zeolites: Adsorption and reactivity of a meisenheimer complex in faujasites

Les zeolites són uns amfitrions microporosos adequats per a les espècies orgàniques carregades positivament, però es creu que no poden adsorbir anions orgànics. El complex de Meisenheimer pur, derivat de la reducció de 2,4-dinitroanilina amb NaBH4, s'adsorbia dins de les cavitats de la faujasita. L'evidència per a la incorporació interna d'aquest intermediari reactiu carregat negativament ve de 1) l'anàlisi elemental XPS en funció de la profunditat de penetració a la partícula, 2) el notable desplaçament blau del λmax del complex Meisenheimer adsorbit sobre zeolita (ca. 470 nm) comparat amb aquell en acetonitril (580 nm), i 3) l'absència de reactivitat amb reactius acceptors d'hidrurs exclosos per mida. Es proporciona evidència que dóna suport a un mecanisme d'adsorció on una parella d'ions neutres (ió metàl·lic alcalí + anion Meisenheimer) és la veritable espècie adsorbida. De fet, sembla haver-hi un notable increment en l'estabilitat i persistència de l'anió Meisenheimer (un intermediari reactiu aniònic) com a resultat de la inclusió de zeolita. El complex Meisenheimer adsorbit exhibeix una reactivitat molt menor cap als acceptors d'electrons, oxigen i aigua. La voltametria cíclica dels elèctrodes modificats amb zeolita revela un pic redox reversible del complex Meisenheimer adsorbit sobre LiY que no s'observa en la solució i ha estat interpretat com a resultat de l'aïllament del lloc i l'estabilització de les espècies generades electroquímicament. © 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim.