Fragmentacions Reductives d'Enllaços C-Heteroàtom. Efectes Electrònics, Electròfils i Electrostàtics

Les fragmentacions reductives d'enllaços C-heteroàtom són processos fonamentals en la química sintètica (p. ex. la reacció SRN1) i en la química biològica. No obstant això els seus aspectes fonamentals han estat molt poc estudiats. En el present projecte es proposa una aproximació multidisciplinar a les fragmentacions reductives d'èters de alquins i fenilo (com models de grups funcionals amb enllaços C-hereroàtom fort). S'estudiaran els processos fragmentatius sota reducció química (metalls alcalins), electroquímica i fotoquímica, en diferents condicions de manera que puguin establir-se els efectes electròfils i electrostàtics dels contracations dels radicals anions per separat. La influència de la distribució de spín del radical anió en el resultat final de la reacció de fragmentació s'estudiarà per EPR (ressonància paramagnètica electrònica) i la termodinàmica del procés s'establirà utilitzant cicles termodinàmics i paràmetres derivats de mesuraments electroquímics. De tot aquest estudi s'esperen obtenir les influències relatives dels diferents factors en la barrera intrínseca (energia de reorganització de Marcus) i conèixer quins substrats donen lloc a reaccions controlades per la termodinàmica (segueixen el prinicipi de reactivitat - selectivitat) o per la citada barrera intrínseca (la seva velocitat és independent de la força conductora de la reacció). Finalment, els coneixements adquirits en les fragmentacions d'èters de llogo i aril seran aplicats en li disseny de condicions capaces de produir fragmentacions reductives d'altres sistemes com les alquil aril amines